Mối Tình Đầu Của Thiếu Nữ Từng Trải nói về Hạ Phồn Tinh – cô nhân viên 34 tuổi giữ vai trò chủ chốt trong phòng hành chính của công ty. Vì cứ mải mê làm việc mà cô bất giác nhận ra mọi người xung quanh mình đều lần lượt kết hôn và sinh con. Cô ế đến nỗi cả họ hàng thân thích đều không thèm hỏi khi nào có chồng, bố mẹ cũng nhận thấy rõ tình hình chỏng chơ của con gái. Sau đó cơ duyên đưa đẩy giúp Hạ Phồn Tinh gặp được Nguyên Tống (Tống Uy Long đóng), nhận lời chăm sóc cho chàng trai 22 tuổi vì cậu là bạn học tốt của em trai mình.Cô nghĩ, nếu mình là cô nhóc 10 tuổi chắc chắn sẽ thích thanh niên ưu tú này. Sau đó mọi thứ bắt đầu lệch quỹ đạo khi Nguyên Tống xin nghỉ, Hạ Phồn Tinh đến nhà thăm bệnh và không may bị mưa làm ướt sũng. Cuộc sống của Hạ Phồn Tinh bắt đầu gặp sóng gió khi tình yêu chênh lệch tuổi tác bị người đời phê phán, công ty bị thu mua khiến sự nghiệp của cô cũng rối ren.Lúc này, Diệp Lộc Minh (Vương Diệu Khánh thủ vai) – người đàn ông trưởng thành, trầm ổn xuất hiện, tiến vào thế giới của Hạ Phồn Tinh…